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Der See Montepulciano liegt talabwärts der gleichnamigen Ortschaft und nur einige Kilometer nordwestlich des Sees Chiusi. Der See wird vom Canale Maestro della Chiana (künstlich angelegter Kanal) gespeist, der sowohl seinen Zufluss als auch seinen Abfluss darstellt. Das südöstliche Ufer des Sees markiert die Grenze zwischen der Toskana und Umbrien. Etwa 15 Kilometer östlich des Seebeckens liegt in Umbrien der Trasimenische See.